一、實(shí)驗(yàn)原理

水中溶解氧的碘量法測(cè)定是基于溶解氧的氧化特性。當(dāng)向水樣中加入硫酸錳和堿性 KI溶液時(shí)，立即形成 Mn(OH)2 沉淀。Mn(OH)2極不穩(wěn)定，會(huì)迅速與水中的溶解氧結(jié)合形成錳酸錳。通過(guò)添加硫酸酸化后，已化合的溶解氧（以錳酸錳的形式存在）將KI氧化并釋放出與溶解氧量相當(dāng)?shù)挠坞x碘。然后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定以換算溶解氧含量?？煞謩e測(cè)定同一水樣五天前和五天后溶解氧的差異即為五天BOD。

本方法適用于含有少量還原性物質(zhì)、硝態(tài)氮＜0.1mg/L、鐵不超過(guò)1mg/L的比較干凈的水樣。

二、試劑配置

1、硫酸錳溶液：稱(chēng)取36.4gMnSO4?H2O，溶于蒸餾水中，稀釋定容至100mL。（此溶液在酸性時(shí)，加入KI后，遇淀粉不產(chǎn)生藍(lán)色。）

2、堿性KI溶液：稱(chēng)取500gNaOH溶于300～400mL蒸餾水中，應(yīng)不停地?cái)嚢钃u勻（否則易成絮狀），稱(chēng)取150gKI溶于200mL蒸餾水中，待NaOH溶液冷卻后將兩種溶液合并，混勻，用蒸餾水稀釋至1L。若有沉淀，則放置過(guò)夜后，傾出上層清液，儲(chǔ)于塑料瓶中，用黑紙包裹避光保存。

3、（1+5）硫酸溶液：用50mL移液管移取50mL蒸餾水，再用10mL移液管移取10mL濃硫酸（分析純），緩慢流入裝有50mL蒸餾水的燒杯中，用玻璃棒攪拌。

4、濃硫酸（分析純）

5、1%淀粉溶液：稱(chēng)取1g可溶性淀粉，用少量蒸餾水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100mL（可大概，不必精確定容）。冷卻后，加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅防腐。

6、0.02500mol/L(1/6K2Cr2O7)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取于105--110℃烘干2小時(shí)并冷卻的優(yōu)級(jí)K2Cr2O71.2258g，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。

7、0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液：稱(chēng)取3.2g硫代硫酸鈉(Na2S2O3?5H2O)溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，用水（煮沸放冷）稀釋至1000mL。儲(chǔ)于棕色瓶中，使用前用0.02500mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

標(biāo)定方法如下：

于250mL碘量瓶中，加入100mL水和1gKI，加入10.00mL 0.02500mol/L重鉻酸鉀(1/6K2Cr2O7)標(biāo)準(zhǔn)溶液、5mL(1+5)硫酸溶液，密塞，搖勻。于暗處?kù)o置5分鐘后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。

C=

式中：C—硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)。

V—滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積(mL)。

三、實(shí)驗(yàn)步驟

1、取水樣及分裝：

（1）將水樣先潤(rùn)洗500 mL兩遍，再將水樣沿?zé)诰徛魅霟校瑧?yīng)注意水流不應(yīng)過(guò)快，嚴(yán)禁氣泡產(chǎn)生。

（2）調(diào)PH：用PH計(jì)將水樣PH調(diào)至6.5~7.5范圍內(nèi)。

（3）分裝水樣：將虹吸管一端插入水樣中，另一端用洗耳球?qū)⑺缥?，然后將此端虹吸管靠碘量瓶緩慢流下，先裝入250 mL碘量瓶中，裝之前要潤(rùn)洗兩遍；后裝入100mL碘量瓶中。250 mL碘量瓶口應(yīng)有水樣溢出，保證有水封，之后在瓶口包保鮮膜封住，放入20℃恒溫培養(yǎng)箱培養(yǎng)5天。

2、測(cè)定100 mL的碘量瓶中水樣的溶解氧：

（1）將移液管插入液面下，依次加入0.5mL硫酸錳溶液及1.0mL的堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞，勿使瓶?jī)?nèi)有氣泡，顛倒混合15次，靜置。待棕色絮狀沉淀降到一半時(shí)，再顛倒幾次。

（2）分析時(shí)輕輕打開(kāi)瓶塞，立即將吸管插入液面下，加入1.0mL濃硫酸，小心蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻至沉淀物全部溶解為止。若溶解不完全，可繼續(xù)加入少量濃硫酸，但此時(shí)不可溢流出溶液。然后放置暗處5分鐘。

（3）用吸管吸取50mL上述溶液，注入150mL加有轉(zhuǎn)子的錐形瓶中，用0.025mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到溶液呈淡黃色，加入0.5mL淀粉溶液，注意接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢地滴，用蒸餾水將殘留于壁上內(nèi)的藥品沖下，繼續(xù)滴定至藍(lán)色恰好褪去為止，記錄用量V1。

3、五天后測(cè)定250 mL碘量瓶中水樣溶解氧：

（1）將移液管插入液面下，依次加入1.0mL硫酸錳溶液及2.0mL的堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞，勿使瓶?jī)?nèi)有氣泡，顛倒混合15次，靜置。待棕色絮狀沉淀降到一半時(shí)，再顛倒幾次。

（2）分析時(shí)輕輕打開(kāi)瓶塞，立即將吸管插入液面下，加入2.0mL濃硫酸，小心蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻至沉淀物全部溶解為止。若溶解不完全，可繼續(xù)加入少量濃硫酸，但此時(shí)不可溢流出溶液。然后放置暗處5分鐘。

（3）用吸管吸取50mL上述溶液，注入150mL加有轉(zhuǎn)子的錐形瓶中，用0.025mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到溶液呈淡黃色，加入1.0mL淀粉溶液，注意接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢地滴，用蒸餾水將殘留于壁上內(nèi)的藥品沖下，繼續(xù)滴定至藍(lán)色恰好褪去為止，記錄用量V2。